ChemInform Abstract: BLDG. VON 1,3-DIARYL-TRIAZIN-1-OXIDEN DURCH OX. VON DIAZOAMINOBENZOLEN MIT PEROXYLBENZOESAEURE, ISOMERENVERHAELTNIS, KINETIK UND MECHANISMUS
Abstract
Durch Oxidation symm. substituierter Diazoaminobenzole (I) mit Peroxybenzoesäure in Äther bei 0°C erhält man in guten Ausbeuten die entsprechenden Triazenoxide (II).
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Durch Oxidation symm. substituierter Diazoaminobenzole (I) mit Peroxybenzoesäure in Äther bei 0°C erhält man in guten Ausbeuten die entsprechenden Triazenoxide (II). Geht man jedoch von unsymm. substituierten Diazoaminobenzolen (I) aus, so entstehen Gemische der Isomeren (II) und (III). Elektronenabgebende Substituenten in einem Benzolkem dirigieren den Sauerstoff zum benachbarten N-Atom. Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die bimolekularen Geschwindigkeitskonstanten dem Hammett-Gesetz für die Summe der Hammett-o-Werte der Substituenten in beiden Benzolkernen folgen. Aus dem Einfluß der Substituenten auf die Geschwindigkeit und das Isomerenverhältnis (II) zu (III) wird auf die geschwindigkeitsbestimmende Bildung eines metastabilen Zwischenproduktes geschlossen, in dem das O- Atom gleichzeitig am N-Atom 1 und 3 gebunden ist.
