ChemInform Abstract: C-NITROSO-VERBINDUNGEN 11. MITT. TRANS-AZODIOXY-CYCLOHEXAN (DIMERES NITROSO-CYCLOHEXAN) DURCH PHOTOCHEMISCHE NITROSIERUNG VON CYCLOHEXAN MIT ALKYLNITRITEN

ChemInform Abstract

Die Photonitrosierung von Cyclohexan (I) durch tert.-Butylnitrit (II) wird als Modell für photochemische Reaktionen zwischen Alkylnitriten und Kohlenwasserstoffen untersucht. Es bildet sich das trans-Dimere (III) neben wenig Oxim (IV) (zusammen 81% Ausbeute). (III) wird über das cis-Dimere (V) gebildet, das bei niedrigen Temperaturen isoliert werden kann. Es werden Einfluß der Temperatur, der Alkylnitritkonzentration, der Wellenlänge des verwendeten Lichtes, der NO-Konzentration und der Art des Alkylrestes im Nitrit auf die Reaktion untersucht und die folgenden optimalen Reaktionsbedingungen festgestellt: Verwendung eines tertiären Alkylnitrits in niedriger Konzentration,Wellenlängen um 400 nm und Temperaturen, die etwas unter Raumtemperatur liegen. Durch ESR-Spektroskopie wird der freie Radikal-Mechanismus bestötigt. Die Apparatur für die Photonitrosierung ist abgebildet.