ChemInform Abstract: UMSETZUNGEN VON DIAZOESSIGESTER MIT DEM DIMETHYLHYDRAZON UND KETAZIN VON ACETON

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Aceton-dimethylhydrazon (I) reagiert mit Diazoessigester (II) in Gegenwart von Kupfersulfat unter Ersatz der Isopropyliden-Gruppe durch Carbäthoxycarben zum Glyoxylsäureester-dimethylhydrazon (III) (Ausbeute 24%). Es war daher zu erwarten, daß bei der Einwirkung von (II) auf das Acetonketazin (IV) die analoge Reaktion unter Bildung von Glyoxylsäureesterisopropyliden-hydrazon (V) eintreten würde. Tatsächlich erhält man bei 100°C in Gegenwart von Kupferbronze das Hydrazon (V), aber auch das durch partielle Reduktion entstandene 1-Isopropyliden-2-carbäthoxymethyl-hydrazin (VI) (Ausbeute zus. 33%). Außerdem wurde ein weiteres Produkt erhalten, dem die Struktur (VII) zugeschrieben wurde (Ausbeute 22%), weil bekannt ist, daß Ketazine sich zu den entsprechenden Pyrazolinen, im vorliegenden Fall zum 3,3,5-Trimethyl-Δ²-pyrazolin (VIII) isomerisieren. Tatsächlich wurde durch Umsetzung von (VIII) mit (II) bei 100°C das 1-Carbäthoxymethylpyrazolin (VII) erhalten, das in seinen Eigenschaften dem durch obige Umsetzung erhaltenen Produkt (VII) entspricht.