Volume 131, Issue 37 pp. 13011-13014
Zuschrift

Kationen-gesteuerte Bildung und Umwandlung der fac/fac- und mer/mer-Stereoisomere eines dreisträngigen Helicats

Xiaofei Chen

Xiaofei Chen

Institut für Organische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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Christian Mevissen

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Institut für Organische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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Saskia Huda

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Institut für Organische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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Dr. Christian Göb

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Institut für Anorganische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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Prof. Dr. Iris M. Oppel

Prof. Dr. Iris M. Oppel

Institut für Anorganische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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Prof. Dr. Markus Albrecht

Corresponding Author

Prof. Dr. Markus Albrecht

Institut für Organische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52074 Aachen, Deutschland

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First published: 05 June 2019
Citations: 6

Abstract

Zwei Biscatecholesterliganden mit Oligoether-Verbrückung wurden eingesetzt, um zweikernige Triscatecholattitan(IV)-basierte Helicate herzustellen. Im Fall von Li4[(1/2)3Ti2] wurden “klassische” Helicate mit drei intern gebundenen Li+ und einer syn-Orientierung der Liganden in den Komplexen (fac/fac-Isomer) erhalten. Im Fall des Natriumsalzes Na4[(2)3Ti2] wird ein andersartiges homochirales zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit zwei internen Nariumionen gebildet. Die Komplexeinheiten sind hier anti-konfiguriert, wobei zwei der verbrückenden Einheiten innere Positionen der Liganden im Helicat mit äußeren verknüpfen (mer/mer-Isomer). Entfernen der Natriumkationen und Zugabe von Lithiumionen führt zum Schalten von der einen topologischen Form zur Anderen, wobei ein gestrecktes Helicat [(2)3Ti2]4− als Zwischenstufe entsteht. Das Zurückschalten zu dem “nicht-klassischen” Helicat ist nicht möglich, da hierbei zu große strukturelle Änderungen nötig sind.

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