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Photochemie mit circular polarisiertem Licht
Prof. Dr. Ole Buchardt,
Prof. Dr. Ole Buchardt
H. C. Ørsted Institut, Chemisches Laboratorium II der Universität Kopenhagen DK-2100 Kopenhagen, Universitetsparken 5 (Dänemark)
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Prof. Dr. Ole Buchardt
H. C. Ørsted Institut, Chemisches Laboratorium II der Universität Kopenhagen DK-2100 Kopenhagen, Universitetsparken 5 (Dänemark)
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Im Rahmen eines Überblicks über durch circular polarisiertes Licht induzierte chemische Reaktionen wird die Induktion von optischer Aktivität durch circular polarisiertes Licht im allgemeinen diskutiert. Drei verschiedene Mechanismen oder ihre Kombinationen können zu asymmetrischer Induktion führen. In jedem Fall hängt die optische Ausbeute vom optischen Anisotropiefaktor g, dem Verhältnis von Circulardichroismus (Δϵ) zu Extinktionskoeffizient (ϵ), ab. Die experimentellen Befunde werden anhand der mutmaßlichen Mechanismen interpretiert, unter besonderer Berücksichtigung der asymmetrischen Synthese von Helicenen. Dabei wird deutlich, daß diesem Zweig der Photochemie Bedeutung für die Analytik zuwachsen könnte.
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Der Befund, daß partiell aufgetrenntes 2-Bromhexahelicen mit [α]
= -444° durch Reduktion mit Butyllithium in Hexan in Hexahelicen mit [α]
= -420° umgewandelt werden kann, zeigt, daß die substituierten Helicene fast gleiche Werte der spezifischen Drehung wie die Stammverbindung aufweisen. Die hier angegebenen optischen Ausbeuten wurden unter der Annahme berechnet, daß die Drehwerte von Hexahelicen und dessen Derivaten gleich sind, siehe [45].
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