Hydroboration of Alkenes and Alkynes with Aza-nido-decaboranes
Abstract
enThe 6-aza-nido-decaboranes RNB9H11 (1a—d; R = H, Ph, 4-C6H4Me, 4-C6H4Cl) act as 1, 2-hydroboration agents via their 9-BH vertex, giving products RNB9H10R′. The boranes 1a, b and 3-hexyne yield the 9-(1-ethyl-1-butenyl)-6-aza-nido-decaboranes 2a, b (R′ = CEt = CHEt). 2, 3-Dimethyl-2-butene is hydroborated by 1a—d under formation of the 9-(1, 1, 2-trimethylpropyl)-6-aza-nido-decaboranes 3a—d (R′ = —CMe2 —CHMe2). With the boranes 1a—c and (trimethylsilyl)ethene, a 85:15 mixture of the products (RNB9H10)CH2CH2(SiMe3)(4a—c) and their chiral isomers (RNB9H10)CH(SiMe3)CH3 (5a—c) is obtained. The action of BH3(SMe2) on the mixtures 4b/5b or 4c/5c results in a closure of the nido-NB9 skeleton of 4b or 4c, respectively, with a closo-NB11 skeleton of the products RNB11H10R′ (6b or 6c;R′ = CH2CH2(SiMe3)); R′ is found in position 7 of 6b, c. All products of the type 2—6 are characterised by NMR.
Abstract
deHydroborierung von Alkenen und Alkinen mit Aza-nido-decaboranen
Die 6-Aza-nido-decaborane RNB9H11 (1a—d ;R = H, Ph, 4-C6H4Me, 4-C6H4Cl) fungieren über ihre BH-Einheit in 9-Stellung als 1, 2-Hydroborierungsmittel und ergeben dabei die Produkte RNB9H10R′. Die Borane 1a, b und 3-Hexin liefern die 9-(1-Ethyl-1-butenyl)-6-aza-nido-decaborane 2a, b (R′ = —CEt = CHEt). 2, 3-Dimethyl-2-buten wird von 1a—d unter Bildung der 9-(1, 1, 2-trimethylpropyl)-6-aza-nido-decaborane 3a—d (R′ = —CMe2— CHMe2) hydroboriert. Die Borane 1a—c und (Trimethylsilyl)ethen führen zu einer 85:15-Mischung der Produkte (RNB9H10)CH2CH2SiMe3 (4a—c) und ihrer chiralen Isomeren (RNB9H10)CH(SiMe3)CH3 (5a—c). Läßt man BH3(SMe2) auf eine der beiden Mischungen 4b/5b oder 4c/5c einwirken, so beobachtet man eine Schließung des offenen nido-NB9-Gerüsts von 4b bzw. 4c und erhält Produkte RNB11H10R′ mit einem closo-NB11-Gerüst (6b bzw. 6c; R′ = CH2CH2SiMe3); der Ligand R′ ist in Position 7 an das NB11-Gerüst gebunden. Alle Produkte des Typs 2—6 wurden mit Hilfe ihrer NMR-Spektren charakterisiert.
