Darstellung, Kristallstruktur und Schwingungsspektren von cis-(CH2Py2)[ReBr4Py2]2 · (CH3)2CO
Abstract
deBei der Umsetzung von (n-Bu4N)2[ReBr6] mit Pyridin und (n-Bu4N)BH4 in Dichlormethan entstehen Halogeno-Pyridin-Rhenium(III)-Komplexe, die säulenchromatographisch getrennt werden. Eine Röntgenstrukturanalyse ist an Einkristallen von cis-(CH2Py2)[ReBr4Py2]2 · (CH3)2CO (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 15,0690(9), b = 8,3337(8), c = 35,588(4) Å, β = 96,409(7), Z = 4) durchgeführt worden. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter und Annahme von C2-Punktsymmetrie für das Anion cis-[ReBr4Py2]– lassen sich die IR- und Raman-Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für die Br–Re–Br-Achse fd(ReBr) = 1,49, für die unsymmetrisch koordinierten N′–Re–Br·-Achsen fd(ReBr·) = 1,03 und fd(ReN′) = 2,52 mdyn/Å.
Abstract
enSynthesis, Crystal Structure, and Vibrational Spectra of cis-(CH2Py2)[ReBr4Py2]2 · (CH3)2CO
By reaction of (n-Bu4N)2[ReBr6] with pyridine and (n-Bu4N)BH4 in dichloromethane halogeno-pyridine-rhenium(III)complexes are formed and purified by chromatography. X-ray structure determination on a single crystal has been performed of cis-(CH2Py2)[ReBr4Py2]2 · (CH3)2CO (monoclinic, space group P21/c, a = 15.0690(9), b = 8.3337(8), c = 35.588(4) Å, β = 96.409(7), Z = 4). Based on the molecular parameters of the X-ray structure determination and assuming C2 point symmetry for the anion cis-[ReBr4Py2]– the IR and Raman spectra are assigned by normal coordinate analysis. The valence force constants are in the Br–Re–Br axis fd(ReBr) = 1.49, in the asymmetrically coordinated N′–Re–Br· axes fd(ReBr·) = 1.03 und fd(ReN′) = 2.52 mdyn/Å.
