New Zwitterionic Spirocyclic λ5Si-Silicates with Two Ethane-1,2-diolato(2–), Oxalato(2–), or Benzene-1,2-diolato(2–) Ligands – Synthesis, Structure, and Dynamic Behavior
Abstract
enThe syntheses of the zwitterionic spirocyclic λ5Si-silicates 6–9 are described. These chiral zwitterions contain a pentacoordinate (formally negatively charged) silicon atom and a tetracoordinate (formally positively charged) nitrogen atom. Compounds 6 · 1/2 HO(CH2)2OH, 7, 8 · CH3CN, and 9 were studied by solution-state (1H, 13C, 29Si) and solid-state (29Si CP/MAS) NMR experiments. In addition, all compounds were structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The dynamic behavior (Berry-type enantiomerization) of 7–9 in solution was studied by VT 1H NMR experiments. These experimental studies were completed by ab initio investigations of the related anionic model species 10–12.
Abstract
deNeue zwitterionische spirocyclische λ5Si-Silicate mit zwei Ethan-1,2-diolato(2–)-, Oxalato(2–)- und Benzol-1,2-diolato(2–)-Liganden
Die Synthesen der zwitterionischen spirocyclischen λ5Si-Silicate 6–9 werden beschrieben. Diese chiralen Zwitterionen besitzen ein pentakoordiniertes (formal negativ geladenes) Siliciumatom und ein tetrakoordiniertes (formal positiv geladenes) Stickstoffatom. Die Verbindungen 6 · 1/2 HO(CH2)2OH, 7, 8 · CH3CN und 9 wurden durch NMR-Experimente in Lösung (1H, 13C, 29Si) und im Festkörper (29Si-CP/MAS) untersucht. Außerdem wurden alle Verbindungen durch Einkristall-Röntgenbeugung strukturell charakterisiert. Das dynamische Verhalten (Berry-artige Enantiomerisierung) von 7–9 in Lösung wurde durch VT-1H-NMR-Experimente untersucht. Diese experimentellen Studien wurden durch ab initio-Untersuchungen der verwandten anionischen Modellsysteme 10–12 ergänzt.
