Lithium-silylindolide als Precursor für 1,2-, 1,3-Bis(silyl)indole und Bis(indol-1,3-yl)silane
Abstract
deLithium-indolid reagiert mit Difluorsilanen (F2SiR2: R = CHMe2 (1); CMe3 (2)) im Molverhältnis 2 : 1 zu Bis(indol-1-yl)silanen. 1-(Di-tert-Butylfluorsilyl)-3-(fluordiisopropylsilyl)indol (3) entsteht in der Reaktion von 1-(Di-tert-butylfluorsilyl)-3-lithium-indolid und F2Si(CHMe2)2. Im Molverhältnis 2 : 1 wird das Bis(1-di-tert-butylfluorsilyl-indol-3-yl)diisopropylsilan 4 erhalten und als Nebenprodukt Bis(1-di-tert-butylfluorsilyl-indol-3-yl)-dimethylmethan (5) isoliert. Eine THF-Spaltung und die Bildung von (Indol-1-yl)diisopropylvinyloxysilan (6) erfolgt in der Reaktion von 1-Diisopropylfluorsilylindol mit t-BuLi in THF. In einer anionischen 1,2-Silylgruppen-Wanderung entsteht 2-(Di-tert-butylfluorsilyl)-1-lithiumindolid (7) aus 1-(Di-tert-butylfluorsilyl)indol und n-BuLi/TMEDA. 7 hydrolysiert unter Bildung des 2-(Di-tert-butylfluorsilyl)indol (8). In der Reaktion von 7 mit F2Si(CHMe2)2 wird das 1-(Diisopropylfluorsilyl)-2-(di-tert-butylfluorsilyl)indol (9) erhalten. (10) ist das Reaktionsprodukt aus F2Si(CHMe2)2, n-BuLi/TMEDA und Indol bei –70 °C. 3 reagiert mit Lithiumindolid zu 1-(Di-tert-butylfluorsilyl)indol-3-yl)indol-1-yl)-diisopropylsilan (11), dem ersten Vertreter dieser Substanzklasse. Das 1-(Diisopropyl(indol1-yl)silyl-3-dimethyl-(3,3-dimethylbutylsilyl)indol (12) wird aus der Reaktion von 1, F2SiMe2 und t-BuLi in THF isoliert. Die Kristallstrukturen von 2, 5 und 9 werden vorgestellt.
Abstract
enLithium-silylindolide as Precursor of 1,2-, 1,3-Bis(silyl)indoles and Bis(indole-1,3-yl)silane
Lithium-indolide reacts with difluorosilanes (F2SiR2: R = CHMe2 (1); CMe3 (2)) in a molar ratio 2 : 1 with formation of bis(indole-1-yl)silanes. The 1-(di-tert-butylfluorosilyl)-3-(fluorodiisopropylsilyl)indole (3) is obtained in the reaction 1-(di-tert-butylfluorosilyl)-3-lithium-indolide and F2Si(CHMe2)2. In a molar ratio 2 : 1 the bis(1-di-tert-butylfluorosilyl-indole-3-yl)diisopropylsilane 4 is formed. As a byproduct bis(1-di-tert-butylfluorosilyl-indole-3-yl)dimethylmethane (5) is isolated. A cleavage of THF and the formation of (indole-1-yl)diisopropylvinyloxysilan (6) occurs in the reaction of 1-diisopropylfluorosilylindole with t-BuLi in THF. 1-(di-tert-butylfluorosilyl)indole reacts with n-BuLi/TMEDA accompanied by an 1,2-anionic silyl group migration to give the 2-(di-tert-butylfluorosilyl)-1-lithiumindolide 7. Hydrolysis of 7 gives the 2-(di-tert-butylfluorosilyl)indole (8). In the reaction of 7 with F2Si(CHMe2)2 the 1-(diisopropylfluorosilyl)-2-(di-tert-butylfluorosilyl)indole 9 is obtained. 1-n-Butyl-diisopropylsilylindole (10) is the product of the reaction of F2Si(CHMe2)2, n-BuLi/TMEDA and indole at –70 °C. Lithium-indolide reacts with 3 to give the 1-(di-tert-butylfluorosilyl)indole-3-yl)(indole-1-yl)-diisopropylsilane (11), the first example of this class of substances. In the reaction of 1, F2SiMe2, and t-BuLi in THF the 1-(diisopropyl(indole-1-yl)silyl)-3-dimethyl-(3.3-dimethylbutylsilyl)indole 12 is isolated. The crystal structures of 2, 5 and 9 are discussed.
