Synthese und Kristallstruktur von N,N,N′,N″,N″-Pentamethyl-diethylen-triamin-cokoordiniertem Natrium-bis(diphenylphosphanyl)amid und über ein [12]-Krone-4-Derivat
Abstract
deDie Metallierung von Bis(diphenylphosphanyl)amin, HN(PPh2)2 (4) mit NaH in Gegenwart von N,N,N′,N″,N″-Pentamethyl-diethylen-triamin (PMDTA, 2) führt bei 105 °C in Toluol zum monomeren gelben Natrium-Komplex [(Ph2P)2NNa · PMDTA] (5). Die Kristallstrukturanalyse zeigt, daß die Koordinationssphäre des Natriumions von dem chelatisierenden Triamin 2 und [N(PPh2)2]– als N- und einzähnigen P-Donor gebildet wird. Lockere η1-C-Kontakte zu 2 und [N(PPh2)2]– werden diskutiert. In Gegenwart von [12]-Krone-4 reagieren HN(PPh2)2 und NaH zu dem dimeren gelbgrünen Komplex [{(Ph2P)2NNa}2{[12]-Krone-4}5] (6), der in feinen Nadeln kristallisiert. Diese sind aber für eine Kristallstrukturanalyse nicht geeignet. Die dimere, nicht ionische Struktur wurde durch Massenspektroskopie und Leitfähigkeitsmessungen sichergestellt.
Abstract
enChemistry of Polyfunctional Molecules. 128 [1]. Synthesis and Crystal Structure of N,N,N′,N″,N″-Pentamethyl-diethylene-triamine Cocoordinated Sodium Bis(diphenylphosphanyl)amide and about a [12]-Crown-4-Ether Derivative
The metalation of bis(diphenylphosphanyl)amine [HN(PPh2)2 (4)] with NaH in the presence of N,N,N′,N″,N″-pentamethyl-diethylene-triamine [PMDTA (2)] at 105 °C in toluene affords the monomeric yellow sodium complex [(Ph2P)2NNa · PMDTA] (5). X-ray analysis reveals that the coordination sphere of the sodium ion consists of the chelating triamine ligand 2and [N(PPh2)2]– as N- and monodentate P-donor. Additional weak η1 C-contacts to 2 and [N(PPh2)2]– are discussed. In the presence of [12]-crown-4-ether, HN(PPh2)2 and NaH react to the dimeric yellow-green complex [{(Ph2P)2NNa}2{[12]-crown-4}5] (6). The compound 6 crystallizes in thin needles, but they are not suitable for X-ray analysis. The dimeric non ionic structure of 6 has been confirmed by mass spectroscopy and conductivity measurements.
