Bis(bis(triphenylphosphin)iminium)-μ-nitrido-bis(azidophthalocyaninato(2–)ferrat(IV))-Triiodid Diethylether-Disolvat: Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur
Abstract
deBis(bis(triphenylphosphin)iminium)-μ-nitrido-bis(azidophthalocyaninato(2–)ferrat(IV))-Triiodid wird als Diethylether-Disolvat durch die Reaktion von μ-Nitrido-bis(pyridinphthalocyaninato(2–)eisen(IV))pentaiodid mit Bis(triphenylphosphin)iminiumazid in Aceton und anschließender Diffusion von Diethylether dargestellt. Das Doppelsalz kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C12/c1 mit den Zellparametern: a = 34,567(9) Å, b = 20,237(9) Å, c = 21,251(5) Å, β = 119,79(2)°; Z = 4. Die Fe-Atome befinden sich fast im Zentrum (Ct) der (Niso)4-Ebenen (d(Fe–Ct) = 0,080(1) Å; Niso: Isoindol-N-Atom). Der mittlere (Fe–Niso)-Abstand beträgt 1,947(5) Å, der (Fe-(μ-N))-Abstand 1,650(1) Å. Das (Fe-(μ-N)–Fe)-Gerüst ist linear (177,4(4)°). Die beiden gewellten pc2–-Liganden sind gestaffelt angeordnet (Torsionswinkel φ = 38,5(5)°). Fe koordiniert lineares Azid (d(Fe–NAzid) = 2,152(7) Å) im Winkel von 121,2(6)°. Das isolierte Triiodid-Ion ist fast linear (d(I–I) = 2,936(2) Å). Das (PNP)-Kation liegt in der hybrid-Konformation vor (∠(P–N–P) = 157,4(2)°). Die asymmetrische (Fe-(μ-N)–Fe)-Valenzschwingung beobachtet man im IR-Spektrum bei 997 cm–1, die symmetrische dagegen im Resonanz-Raman(RR)-Spektrum selektiv verstärkt bei 478 cm–1. Die entsprechenden Valenzschwingungen des Triiodids sind in den jeweiligen Spektren bei 134 (IR) und 115 (RR) cm–1 vorhanden. Eine IR-Bande bei 334 cm–1 wird der asymmetrischen (Fe–NAzid)-Valenzschwingung zugeordnet.
Abstract
enBis(bis(triphenylphosphine)iminium) μ-Nitrido-bis(azidophthalocyaninato(2–)ferrate(IV)) Triiodide Diethylether Di-Solvate: Synthesis, Properties, and Crystal Structure
Bis(bis(triphenylphosphine)iminium) μ-nitrido-bis(azidophthalocyaninato(2–)ferrate(IV)) triiodide is prepared as a diethylether di-solvate by substitution of μ-nitrido-bis(pyridinephthalocyaninato(2–)iron(IV)) pentaiodide with bis(triphenylphosphine)iminium azide in acetone and precipitation by slow diffusion of diethylether. The doublesalt crystallizes monoclinically in the space group C12/c1 with cell parameters: a = 34.567(9) Å, b = 20.237(9) Å, c = 21.251(5) Å, β = 119.79(2)°; Z = 4. The Fe atoms are located almost in the centre (Ct) of the (Niso)4 planes (d(Fe–Ct) = 0.080(1) Å; Niso: isoindoline N atom). The average Fe–Niso distance is 1.947(5) Å, the Fe-(μ-N) distance 1.650(1) Å. The Fe-(μ-N)–Fe skeleton is linear (177.4(4)°). Both waving pc2– ligands are in a staggered conformation (skew angle φ = 38.5(5)°). Fe coordinates linear azide (d(Fe–Nazide) = 2.152(7) Å) with an angle of 121.2(6)°. The isolated triiodide ion is almost linear (d(I–I) = 2.936(2) Å). The PNP cation obtains an hybrid conformation (∠(P–N–P) = 157.4(2)°). The asymmetrical Fe-(μ-N)–Fe stretching vibration is observed in the IR spectrum at 997 cm–1, the symmetrical one is selectively enhanced in the resonance Raman (RR) spectrum at 478 cm–1. The corresponding I–I stretching vibrations of the triiodide ion are present in the actual spectra at 134 (IR) and 115 cm–1 (RR). An IR band at 334 cm–1 is attributed to the asymmetrical Fe–Nazide stretching vibration.
