Convenient Synthesis of N-Trimethylsilylaminotitanium Trichlorides
Abstract
enBis(N-trimethylsilylamino)plumbylenes 1 {[Me3Si(R)N]2Pb with R = tBu (a), Me3Si (b), 9-(9-borabicyclo[3.3.1]nonyl) (c)} react smoothly with an excess of TiCl4 to give PbCl2 and N-trimethylsilylaminotitanium trichlorides 3 a–c. In contrast, the analoguous reaction of the corresponding stannylenes 2 a–c leads to mixtures containing unidentified TiIII compounds, the amides 3 a or 3 b, bis[bis(trimethylsilyl)amino]titanium dichloride 4 b and bis(amino)tin dichlorides 5 a–c. The crystal structure of 3 a was determined by X-ray structural analysis. Compound 3 a is a dimer in the solid state with distorted trigonal pyramidal surroundings of the titanium atoms. Each titanium atom bears two μ2-Cl ligands which are in axial (dTi–Cl = 250.7(1) pm) and equatorial positions (dTi–Cl = 247.0(1) pm) and two terminal chloro ligands, one in axial (dTi–Cl = 228.0(1) pm) and one in equatorial position (dTi–Cl = 221.1(1) pm). The equatorial Ti–N bonds are short (183.8(2) pm).
Abstract
deBequeme Synthese von N-Trimethylsilylaminotitantrichloriden
Bis(N-trimethylsilylamino)plumbylene 1 {[Me3Si(R)N]2Pb mit R = tBu (a), Me3Si (b), 9-(9-borabicyclo[3.3.1]nonyl) (c)} reagieren glatt mit einem Überschuß an TiCl4 zu PbCl2 und N-Trimethylsilylaminotitantrichloriden 3 a–c. Die analoge Reaktion der entsprechenden Stannylene 2 b und 2 c führt lediglich zu Gemischen, die nicht identifizierte TiIII-Verbindungen, die Amide 3 a oder 3 b, Bis[bis(trimethylsilyl)amino]titandichlorid 4 b und die Bis(amino)zinndichloride 5 a–c enthalten. Die Kristallstruktur von 3 a wurde mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 3 a ist im festen Zustand dimer mit verzerrt trigonal-bipyramidaler Umgebung der beiden Titanatome. Jedes Titanatom trägt zwei μ2-Cl-Liganden, die sich in axialen (dTi–Cl = 250.7(1) pm) und äquatorialen Positionen befinden (dTi–Cl = 247.0(1) pm), sowie zwei terminale Chloro-Liganden, einen in axialer (dTi–Cl = 228.0(1) pm) und den anderen in äquatorialer Stellung (dTi–Cl = 221.1(1) pm). Die äquatorialen Ti–N Bindungen sind kurz (183.8(2) pm).
