Moleküle mit ungewöhnlich langen N(sp2)–Si(sp3)-Bindungen: Synthese und Kristallstrukturen von 1,2-Benzoldisulfonylaminosilanen
Abstract
deFolgende Verbindungen wurden durch Metathese von Silber-1,2-benzoldisulfonimid (AgZ) mit den entsprechenden Chlorsilanen erhalten: ZSiMe3 (4), ZSinPr3, ZSiMe2nBu, ZSiMe2(CMe2–CHMe2) (7), (Z)2SiMe2 (8). In den durch Tieftemperatur-Röntgenbeugung ermittelten Kristallstrukturen von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/n), 7 (monoklin, P21/c) und 8 (monoklin, P21/n) liegen die Moleküle in der N-Silyl-Form vor und zeigen ungewöhnlich lange Bindungen zwischen den trigonal-planaren N- und den tetraedrisch koordinierten Si-Atomen (4: 182,6, 7: 184,1, 8: 177,8 und 180,5 pm). 1H- und 13C-NMR-Daten für 7 in CDCl3-Lösung deuten auf N,O-Silylotropie hin. Die Festkörperstrukturen der Moleküle 4 und 7 liefern starke Evidenz dafür, daß die N–Si-Bindungsdehnung in N,N-disulfonylierten Aminosilanen hauptsächlich auf die π-Akzeptorwirkung der SO2-Gruppen und nicht auf die gelegentlich beobachtete Koordinationserweiterung des Siliciums durch kurze intramolekulare O…Si-Kontakte zurückzuführen ist.
Abstract
enPolysulfonylamines. XCIV. Molecules with Unusually Long N(sp2)–Si(sp3) Bonds: Synthesis and Crystal Structures of 1,2-Benzenedisulfonylaminosilanes
The following compounds were obtained by metathesis of silver 1,2-benzenedisulfonimide (AgZ) with the appropriate chlorosilanes: ZSiMe3 (4), ZSinPr3, ZSiMe2nBu, ZSiMe2(CMe2–CHMe2) (7), (Z)2SiMe2 (8). In the crystal structures of 4 (monoclinic, space group P21/n), 7 (monoclinic, P21/c) and 8 (monoclinic, P21/n), which were determined by low-temperature X-ray diffraction, the molecules adopt the N-silyl form and display unusually long bonds between the trigonal-planar N and the tetrahedrally coordinated Si atoms (4: 182.6, 7: 184.1, 8: 177.8 and 180.5 pm). For 7 in CDCl3 solution, 1H and 13C NMR data indicate N,O-silylotropy. The solid state structures of molecules 4 and 7 strongly suggest that the N–Si bond lengthening in N,N-disulfonylated aminosilanes is mainly induced by the π-acceptor character of the SO2 groups and not by the occasionally observed coordination expansion of the Si atom through short intramolecular O…Si contacts.
