trans-Bis(triphenylphosphin)phthalocyaninato(2–)rhenium(II): Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur
Abstract
deDirheniumheptoxid reagiert in siedendem 1-Chlornaphthalin mit Phthalodinitril und anschließender Umfällung des grünen Feststoffes mit konz. Schwefelsäure zu einem oxidhaltigen Rheniumphthalocyaninat, aus dem man durch Schmelzen mit Triphenylphosphin dunkelgrünes trans-Bis(triphenylphosphin)phthalocyaninato(2–)rhenium(II), trans[Re(PPh3)2pc2–] erhält.
Dieses kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 mit den Zellparametern: a = 11,512(2) Å, b = 12,795(2) Å, c = 12,858(2) Å, α = 64,42(2)°, β = 79,45(2)°, γ = 72,74(1)°; V = 1628,1(5); Z = 1. Re befindet sich im Zentrum der (Np)4-Ebene (Np: N1, N3) und koordiniert axial zwei Triphenylphosphin-Liganden in trans-Anordnung. Der mittlere (Re–Np)- und (Re–P)-Abstand beträgt 2,007(1) und 2,516(3) Å. In den ungewöhnlich bandenreichen UV/VIS-Spektren werden die typischen B-, Q- und N-Bereiche des pc2–-Liganden bei ca. 16500, 28900/32900 und 35300 cm–1 beobachtet. Eine schwache Bandengruppe bei ca. 8900 cm–1 wird einem Trip-Multiplett, eine solche bei ca. 14500 cm–1 einem P → Re-Charge-Transfer zugeordnet. In den Schwingungsspektren dominieren die Gerüstschwingungen des pc2–-Liganden. Diagnostisch für die Präsenz von ReII ist die sehr schwache Intensität der IR-Banden bei 904 und 1327 cm–1.
Abstract
entrans-Bis(triphenylphosphine)phthalocyaninato(2–)rhenium(II): Synthesis, Properties, and Crystal Structure
Dirheniumheptoxide reacts with phthalodinitrile in boiling 1-chloronaphthalene and subsequent reprecipitation of the green raw product from conc. sulfuric acid to yield an oxo-phthalocyaninate of rhenium, which is reduced by molten triphenylphosphine forming dark green trans-bis(triphenylphosphine)phthalocyaninato(2–)rhenium(II), trans[Re(PPh3)2pc2–]. The latter crystallizes triclinic in the space group P 1 with the cell parameters as follows: a = 11.512(2) Å, b = 12.795(2) Å, c = 12.858(2) Å, α = 64.42(2)°, β = 79.45(2)°, γ = 72.74(1)°; V = 1628.1(5); Z = 1. Re is in the centre of the (Np)4 plane (Np: N1, N3) and coordinates two triphenylphosphine ligands axially in trans position. The average Re–Np and Re–P distances are 2.007(1) and 2.516(3) Å, respectively. Despite the many extra bands the typical B, Q and N regions of the pc2– ligand are observed at ca. 16500, 28900/32900 and 35300 cm–1. A weak band group at ca. 8900 cm–1 is attributed to a trip-multiplet transition, another one at ca. 14500 cm–1 to a P → Re charge transfer. The vibrational spectra are dominated by internal vibrations of the pc2– ligand. The very weak intensity of the IR bands at 905 and 1327 cm–1 are diagnostic of the presence of ReII.
