Die Isomerisierung von exo/endo-2-Vinylbicyclo[2,2,1]hepten-(5) in Gegenwart von Na/Al₂O₃ führt schnell zur Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichtes zwischen exo- und endo-2-Vinylbicyclo[2,2,1]hepten-(5) und cis- und trans-2-Äthyliden-bicyclo[2,2,1]-hepten-(5). Wesentlich langsamer wird Vinylnortricyclen gebildet, das sich bis zu einer Gleichgewichts-konzentration von etwa 75% bei 60°C anreichert. Die Temperaturabhängigkeit der Isomerisierungs-gleichgewichtskonstanten gestattet die Berechnung der Isomerisierungsenthalpien und -entropien.

Abstract

Diels-Alder Reactions. VII. The Isomerization of 2-Vinylbicyclo[2,2,1]hept-5-ene

The isomerization of exo/endo-2-vinylbicyclo[2,2,1]-hept-5-ene in the presence of Na/Al₂O₃ rapidly gives the thermodynamic equilibrium between exo- and endo-2-vinylbicyclo-[2,2,1]hept-5-ene and cis- and trans-2-ethylidenbicyclo[2,2,1]-hept-5-ene. Far more slowly vinylnortricyclene is formed, which enriches to an equilibrium concentration of about 75% at 60°C. The dependence of equilibrium constants of isomerization on temperature allows the calculation of enthalpies and entropies of isomerization.

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Volume319, Issue1

1977

Pages 77-82

Diels-Alder-Reaktionen. VII. Über die Isomerisierung von 2-Vinylbicyclo[2,2,1]hepten-(5)

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