Kinetik der bromierung von phenolen und phenolischen mehrkernverbindungen, 3.† Die reaktionsfähigkeit isomerer dreikernverbindungen und einer homologen reihe von mehrkernverbindungen
Teil 2: cf.4; vorstehend.
Abstract
deDie Geschwindigkeit der Bromierung von drei isomeren Dreikernverbindungen und einer homologen Reihe von Mehrkernverbindungen mit bis zu sechs Methylphenolbausteinen pro Molekül wurde in Eisessig bei 22°C UV-spektroskopisch gemessen. Alle Verbindungen waren so gewählt, daß sie nur eine reaktionsfähige ortho-Stellung in bezug auf die Hydroxy-Gruppe besaßen. Es zeigte sich, daß die Reaktionsgeschwindigkeit im wesentlichen dadurch bestimmt wird, ob zwischen den phenolischen Hydroxy-Gruppen des reagierenden Endbausteins und des unmittelbar benachbarten Bausteins eine intramolekulare Wasserstoffbrücke möglich ist. Ist dies nicht der Fall, so sind die Geschwindigkeitskonstanten zweiter und dritter Ordnung etwa um den Faktor 3 bis 3,5 höher. Ein Einfluß weiter entfernter Bausteine oder der Molekülgröße ließ sich dagegen nicht nachweisen.
Abstract
enThe rate of bromination of three isomeric trinuclear compounds and a homologous series of oligonuclear compounds containing up to six methylphenol units per molecule was investigated by UV-spectroscopy in acetic acid at 22°C. All compounds had only one reactive position: the ortho position to the phenolic hydroxy group. The reaction rate is mainly determined by the possibility of intramolecular hydrogen bridging between the hydroxy groups of the reacting unit and the adjacent unit. If such a hydrogen bridge is sterically impossible, the second and third order rate constants are increased by a factor of 3 to 3,5. However, the reaction rate-is not influenced by the other phenolic units or by the molecular weight.
