Synthèse d'arylhydroxyspirocétals. Influence du groupe aryle sur la photocyclisation d'arylcétoacétals en série hétérocyclique et osidique
Abstract
frLa photocyclisation d'arylcétoacétals tétrahydropyranniques conduit selon une réaction de type Norrish II à des composés spiranniques. En série acétalique dihydropyrannique, cette réaction entre en compétition avec la réaction de Paterno-Buchi. En série osidique, la réaction n'est plus stéréosélective comme dans le cas de dérivés méthylés précédemment étudiés; cependant, l'abaissement de la température ralentit Pinterconversion du radical cétalique et conduit principalement aux produits d'hétérocyclisation avec rétention de configuration. Par ailleurs, l'épimérisation acide des spiro C-1 sucres donne les dérivés trans α ou β.
Abstract
enBy irradiation, the tetrahydropyranylarylketoacetal compounds led to isomers of spiro compounds. A competition between Norrish II and Paterno-Buchi reations was observed with unsaturated heterocyclic products. In the osidic series, the reaction was not stereoselective, but the photocyclisation works with rentention of configuration at low temperature. The acidic epimerisation of spiro C-1 sugars mainly yields the trans (α or β) isomers.
