ChemInform Abstract: Nitrosyl Complexes of Rhenium. Part 2. Neutral and Cationic Monohydride Complexes of Rhenium(I) Resulting from the Reaction of ReH₂(NO)(PPh₃)₃ with Perchloric Acid.

ChemInform Abstract

Das Re-dihydrid (I) reagiert mit HClO₄ in Gegenwart von CO unter Abspaltung nur eines Hydrid-Liganden. Sorgfältige Kontrolle von Acidität und Lösungsmittelsystem führt zur Isolierung der Neutralkomplexe (II) oder des kationischen Komplexes (III). Die Alkoxid-Komplexe (II) werden durch HClO₄ unter Bildung der Alkoholperchlorat-Komplexe (IV) protoniert. Ihre Reaktion mit Halogeniden ergibt die Halogeno-alkoxo-Komplexe (V). In dem durch formale 1,2-Eliminierung von H₂ aus dem Methanolperchlorat-Komplex (IVa) gebildeten Perchloratomethoxo-Derivat (VI) ist das koordinierte Perchlorat entsprechend 124 durch Halogenide substituierbar. Die analogen Chloro-alkoholperchlorat-Komplexe (VII) sind durch Protonierung der Chloroalkoxo-Komplexe (V) erhältlich. Durch Reaktion der Alkohol-Komplexe (IV) mit NaBH₄ oder Base werden die Hydridoalkoxo-Komplexe (II) regeneriert. Aus (VI) entsteht durch NaBH₄-Behandlung das CO-Analoge (VIII) von (I).