ChemInform Abstract: BIS((R)-(+)-BINAP)RHODIUM(I) PERCHLORATE, A HIGHLY EFFECTIVE CATALYST FOR THE ASYMMETRIC ISOMERIZATION OF ALLYLIC AMINES
Abstract
Vergleichende Untersuchungen der katalysierten asymm. Isomerisierung des Dienamins (I) bzw. (III) zu den vom Citronellal abgeleiteten Enamin (R)-(II) zeigen, daß der wie aufgezeichnet aus dem Monodiphosphin-Rh-Komplex (R)-(IV) gebildete Bis-[diphosphinl-Komplex (R)-(V) ein äußerst wirksamer Katalysator ist.
ChemInform Abstract
Vergleichende Untersuchungen der katalysierten asymm. Isomerisierung des Dienamins (I) bzw. (III) zu den vom Citronellal abgeleiteten Enamin (R)-(II) zeigen, daß der wie aufgezeichnet aus dem Monodiphosphin-Rh-Komplex (R)-(IV) gebildete Bis-[diphosphinl-Komplex (R)-(V) ein äußerst wirksamer Katalysator ist. Seine hohe Aktivität entspricht nahezu der des Mono-diphosphin-Komplexes. Da der Titelkomplex (R)-(V) sich ohne merklichen Aktivitätsverlust wiederholt benutzen läßt, wird er als der bessere Katalysator angesehen. Ein Reaktionsmechanismus, der die Dissoziation eines Diphosphins aus (R)-(V) und Bildung von n-Allylhydrido-Rh?lI)-Intermediären einschließt, wird diskutiert. Molekül- und Kristallstrukturdaten (RG 1222, Z == 6) des Methylenchlorid-Disolvats von (R)-(V) werden röntgenanalytisch ermittelt.
