ChemInform Abstract: REGIO- AND STEREOCONTROLLED SYNTHESIS OF ALLENIC AND ACETYLENIC DERIVATIVES. ORGANOTITANIUM AND BORON REAGENTS
Abstract
Während die aus entsprechenden Propargylderivaten (I) gebildeten Ti-Spezies (IV) mit Aldehyden (IIIa) fast ausschließlich allenische Produkte (II) liefern, werden aus entsprechenden Butinderivaten (V) mit hoher Stereoselektivität die threo-β-acetylenischen Alkohole (VI) gebildet (die Ausb. beziehen sich auf die isolierten (VI), die in 89:1 1 - 99:1-Gemischen mit den erythro-Formen anfallen).
ChemInform Abstract
Während die aus entsprechenden Propargylderivaten (I) gebildeten Ti-Spezies (IV) mit Aldehyden (IIIa) fast ausschließlich allenische Produkte (II) liefern, werden aus entsprechenden Butinderivaten (V) mit hoher Stereoselektivität die threo-β-acetylenischen Alkohole (VI) gebildet (die Ausb. beziehen sich auf die isolierten (VI), die in 89:1 1 - 99:1-Gemischen mit den erythro-Formen anfallen). Die Reaktionsergebnisse werden eingehend mechanistisch interpretiert. Die Reaktionen von metallierten 1,3-Bis-(trialkylsilyl)-propinen (VII) bzw. Trialkyl- (bzw. Triphenyl-)silyl-acetonitrilen (X) werden ebenfalls untersucht [- (IX) bzw. (XI) (angegebene Z-Form überwiegt stark)] (Tabellen).
