ChemInform Abstract: FLEXIBLE SYNTHETIC APPROACH TO HISTRIONICOTOXIN CONGENERS. FORMAL TOTAL SYNTHESIS OF (.+-.)-PERHYDROHISTRIONICOTOXIN
Abstract
Ausgehend von dem zugänglichen ungesättigten Ketoamin (I) wird der Aminoalkohol (XIIIa), ein bekanntes Zwischenprodukt in der i Synthese der Titelverbindung (XIIIb), dargestellt.
ChemInform Abstract
Ausgehend von dem zugänglichen ungesättigten Ketoamin (I) wird der Aminoalkohol (XIIIa), ein bekanntes Zwischenprodukt in der i Synthese der Titelverbindung (XIIIb), dargestellt. Die β-Alkylierung von (I) mit (IIa) liefert ein 2:1-Diastereomerengemisch (IIIa)/(IVa), dessen Strukturen anhand der Methylverbindungen (IIIb)/(IVb) über Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Das für das Syntheseziel nachteilige Isomerenverhältnis zwingt zu Umwegen und zu einem im Syntheseverlauf späteren Aufbau des zweiten Asymmetriezentrums. (I) wird formal zu (VIII) β-alkyliert und anschließend sukzessive (X) reduziert. Nach Hydroborierung werden die diastereomeren Alkohole (XIb) bzw. (XIIb) über die entsprechenden Acetate (XIa) bzw. (XIIa) dargestellt. (XIIb) kann dann hydrogenolytisch zum-Zielmolekül (XIIIa) gespalten werden. (XIIIa) besitzt ähnliche Aktivität wie (XIIIb) bei der reversiblen Blockierung des Acetylcholin-empfindlichen Ionen-Leitsystems in Frosch- Neuromuskular-Präparaten (teilweise Ausb.-Angaben in g).
