ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF SOME NEW AZA TRICYCLIC COMPOUND WITH A CYCLOPROPANE RING VIA PHOTOLYSIS OF DIHYDROMAYURONE OXIMES AND THE RELATED COMPOUNDS

ChemInform Abstract

Synthesis of Some New Aza Tricyclic Compounds with a Cyclopropane Ring via Photolysis of Dihydromayurone Oximes and the Related Compounds. - Dihydromayuron (I) bzw. das Tricycloketon (IV) werden in das trennbare Gemisch der Z- und E-isomeren Oxime (II) und (III) bzw. (V) und (VI) übergeführt. Die Beckmann-Umlagerung dieser Oxime in PPA findet vor der Äquilibrierung derlsomeren statt und führt zu den isomeren Lactamen (VII) und (VIII) bzw. (IX) und (X). Umsetzen von Dihydromayuron (I) bzw. des Tricycloketons (IV) mit Hydroxylamin-O-sulfonsäure ergibt nur die Lactame der "unüblichen" Beckmann-Umlagerung, die durch Wanderung des weniger substituierten C-Atoms entstehen und die Lactame (VIII) bzw. (X) ergeben. Photolyse der isomeren Oxime (II) und (III) bzw. (V) und (VI) liefert unter Beckmann-Umlagerung die Lactame (VII) und (VIII) bzw. (IX) und (X), als Hauptprodukte jedoch unter NH-Eliminierung die Ketone (I) bzw. (IV).