ChemInform Abstract: INVESTIGATION OF THE RETRO-DIELS-ALDER REACTION AS A METHOD FOR THE GENERATION OF NITROSO OLEFINS

ChemInform Abstract

Die Darstellung von Nitroso-olefinen durch Retro-Diels-Alder- (RDA)-Reaktion von Dihydrooxazinen wird am Beispiel der Verbindungen (III) unteisucht. Diese werden durch Umsetzung des Carbazols ( l) mit den α-Halogenoximen (II) erhalten. Die Umsetzung mit der Phenylverbindung (IIc) führt allerdings zu einem Gemisch aus (IIIc), einem l z2-Addukt (IV) und dem l :l-Addukt mit Nitron-Struktur (V). Die RDA-Reaktion der Verbindungen (III) mit Indol (VI) als Abfangreagenz des intermediären Nitroso-olefins gelingt infolge der konkurrierenden Rückreaktion nur in mäßigen Ausbeuten [Bildung von (VII )]; die Phenylverbindung (IIc) reagiertinicht. Pentanol (VIII) als Reaktionsmedium und Abfangreagenz führt dagegen bei (IIIa) zu befriedigenden Ausb. des Oxims (IX). Das Oxazin (XI), dargestellt aus Hexamethyldewarbenzol (X) und (IIa) reagiert unter RDA-Bedingungen nicht (teilweise ohne Ausb.-Angaben bzw. keine Angabe der Bezugssubstanz).