ChemInform Abstract: PHOTOCHEMISTRY OF CYCLOPROPENE DERIVATIVES. RING-OPENING REACTION OF 3-HETEROARYL SUBSTITUTED CYCLOPROPENES

ChemInform Abstract

Durch Kondensation des Cyclopropenylsalzes (I) mit den lithiierten Heteroaromaten (II), (VI), (XI), (XV) "und (XX) nach Breslow werden die entsprechenden Cyclopropenylderivate (III), (VII), (XII), (XVI), (XVII) und (XXI) erhalten. Die photochemische Öffnung des Cyclopropenringes dieser Derivate wird untersucht. Die Ringöffnung erfolgt ausgehend von dem π-1r -Singulettzustand des Cyclopropenringes über intermediäre Vinylcarbene, die durch 1,3- oder 1,5-sigmatrope Protonenverschiebung in die beobachteten Produkte übergehen. Die Photolyse des Derivates (XII) liefert die Verbindung (XIII) als einziges Produkt; die Photolyse von (XXI) ergibt ein komplexes Produktgemisch. Die Thermolyse der Derivate (XII) bzw. (XVI) führt zu den Produkten (XIII) und (XIV) bzw. (XVIII) und (XIX). Die Thermolyse des Furylderivates (XXI) liefert ein komplexes Gemisch.