ChemInform Abstract: THE INOC ROUTE TO CARBOCYCLICS: A FORMAL TOTAL SYNTHESIS OF (.+-.)-SARKOMYCIN

ChemInform Abstract

Zum Nachweis, daß die intramolekulare Nitriloxid-Cycloaddition (INOC) auch Cycloalkanone liefern kann, wird Sarko:mycinethylester (VI) dargestellt. Der nach Schlessinger aus 1,3-Dibrom-propan und dem Anion von Ethylcrotonat erhaltene Bromester (I) wird wegen dessen besserer Reaktivität mit AgNO₂ in den Iodester (II) umgewandelt, der den Nitroester (III) liefert, Dessen Reaktion mit p-Chlor-phenylisocyanat (besser als Phenylisocyanat) führt, wahrscheinlich über das intermediäre Nitriloxid und dessen INOC, zum Isoxazolin (IV); Hydrierung zu (V) und Dehydratisierung liefern dann den Enon-ester (VI). Die Reaktionsfolge (I)-(VI) stellt somit einen neuen Syntheseweg für funktionalisierte Carbocycilen dar.