ChemInform Abstract: STEREOCHEMICAL CONTROL OF INTRAMOLECULAR CONJUGATE ADDITION. A SHORT, HIGHLY STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ADRENOSTERONE

ChemInform Abstract

Wird der Ketoester (I) mit dem Phosphonat (II) zum Enonester (III) umgesetzt, so liefert die anschließende Reduktion zum Diol (Ausb. 95%) und nachfolgende, modifizierte Collins-Oxidation das Dion (IV), das sich zum trans-Hydrindenon (V) und seinem cis-Isomer im Verhältnis 25:1 cyclisieren läßt. (V) reagiert als Anion (Li-diisopropylamid) mit dem Pentenon (VI) bei -78°C und bildet nach anschließender Cyclisierung das Produkt (VII), das als Dienolat mit dem Bromchlorbuten (VIII) nach Hydrolyse (70%) und Cyclisierung über (IX) die rac. Titelverbindung (X) bildet.