ChemInform Abstract: THE PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF SOME SOLID COPPER DIOXYGEN COMPLEXES

ChemInform Abstract

Die Cu-Komplexe (I) reagieren irreversibel mit molekularem Sauerstoff zu den Titelkomplexen (II), die in festem Zustand paramagnetisch sind. Sie sind nur in festem Zustand stabil und sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit. Einer analogen Reaktion unterliegt auch ein CuCl-2,T-Bipyridyl-Komplex, während Komplexe mit o-Phenanthrolin, 4-Cyanopyridin und 4-Benzoylpyridin auch innerhalb einiger Tage nicht oxidiert werden. Magnetische Momente sowie einige IR- und elektronenspektroskopische Daten von (II) sind angegeben. Die Verbindungen sind ESR-inaktiv. Bei kontrollierter Thermolyse (173-268°C) werden O₂ (ohne Spaltung der O-O-Bindung) und die Liganden abgegeben, eine Oxidation der Liganden wird nicht beobachtet. Versuche zur Kristallisation von (II) führten, wie an (IIa) gezeigt wird, zur Zerset zung unter Bildung von (III) und (IV). Zugabe des Diamins (V) zu (IIa) lieferte das cis, cis-Nitril (VI) neben dem Komplex (VII). Bei der Oxidation von 9,10-Phenanthrenchinon erhielt man den Diphensäurekomplex (IX). Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß die vierkernigen Komplexe (II) zwei Cu(I)- und zwei Cu(II)-Atome sowie ein Brückenperoxid enthalten.