ChemInform Abstract: APPROACHES TO THE SYNTHESIS OF THE MITOMYCINS. A ROUTE TO THE MITOSANES INVOLVING ACTIVATED CYCLOPROPANES

ChemInform Abstract

2,6-Dimethoxy-toluol (Ia) liefert in bekannter Weise das Phenol (Ib), das zu (Ic) verethert und weiter zu (Id) umgesetzt wird. Nach Umlagerung zu (IIa) wird der Methylether (IIb) hergestellt, der nach Nitrierung in das Aminoderivat (IIId) und weiter über den Malonester (IVa) in das Diazoderivat (IVb) umgewandelt wird. Die Thermolyse in Chlorbenzol liefert neben (IVc) die beiden Cyclisierungsprodukte (V) und (VI). (V) wird durch Methanolyse in den Hydroxydiester (VIIa) und weiter in den Sily1ether(VIIb) umgewandelt. Mit Methylhydrazin entsteht aus (VIIb) das Indol (VIII) und daraus durch Thermolyse der tricyclische Lactamester (IXa). Nach Überführung in das Derivat (IXb) wird durch Verseifung und Decarboxylierung, Reduktion und oxidative Eliminierung das Mitomycin-Analoge (X) erhalten. (IR-, NMR-, MS-Daten).