ChemInform Abstract: NEW PROTOCOL FOR STEREOCONTROLLED LACTONE ANNULATION
Abstract
Aus dem Dimethylcyclopentenon (I) erhält man nach Lithiierung mit dem 2-Brommethyl-2-methoxyacrylsäureethylester (II) das Kondensationsprodukt (III), das mit Ethylat glatt zum bicyclischen Keton (IV) kondensiert wird.
ChemInform Abstract
Aus dem Dimethylcyclopentenon (I) erhält man nach Lithiierung mit dem 2-Brommethyl-2-methoxyacrylsäureethylester (II) das Kondensationsprodukt (III), das mit Ethylat glatt zum bicyclischen Keton (IV) kondensiert wird. Nach Ketalisierung erfolgt die Reduktion zum Carbinol (V), das über eine Oxa-Cope-Umlagerung und anschließende Deketalisierung zum Ketoaldehyd (VI) umgesetzt wird. Aus diesem sind das Acetal (VII) und das Lacton-keton (VIII) zugänglich. In einer weiteren ähnlichen Synthese wird in analoger Weise das aus (I) hergestellte und der Verbindung (III) entsprechende Allyl-Analogon (IX) eingesetzt und zum entsprechenden Lacton umgesetzt. Die Lactone stellen Zwischenstufen in der Synthese tumorhemmender Dichinan-Lactone dar. (IR-, NMR-, Röntgen-Daten).
