ChemInform Abstract: ELECTROPHILIC CYCLIZATION OF AN OLEFINIC β-KETO ESTER
Abstract
Bei Behandlung des Olefins (I) mit dem Selenenylchlorid (II) in Gegenwart von AlCl3 erfolgt Cyclisierung zu (IIIa).
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Bei Behandlung des Olefins (I) mit dem Selenenylchlorid (II) in Gegenwart von AlCl3 erfolgt Cyclisierung zu (IIIa). Analoge Behandlung von (I) mit dem Sulfenylchlorid (IV) liefert nur geringe Mengen an (IIIb). In Abwesenheit von AlCl3 reagieren (I) und (IV) quantitativ zu (V), das beim Erhitzen mit Silicagel zu (IIIb) cyclisiert. Die Verbindungen (III) können leicht in die Phosphate (VI) übergeführt werden, die mit Li-dimethylcuprat (LDMC) zu den Estern (VII) reagieren. (VIIa) wird zum entsprechenden Selenoxid oxidiert, das beim Erhitzen das Dien (VIII) ergibt. Das Sulfid (VIIb) wird mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAH) zum Alkohol reduziert, der in den geschützten Alkohol (IX) übergeführt wird. Das Sulfoxid von (IX) wird zu (X) alkyliert. Die Verbindungen (VIII) und (X) finden bei der Synthese von im A-Ring substituierten Carotinoiden Verwendung.
