ChemInform Abstract: CONJUGATE ADDITION OF METHYL GROUPS TO αβ-UNSATURATED ALDEHYDES: USE OF ME5CU3LI2

ChemInform Abstract

Mit dem aus 5 Äquival. Methyllithium/Lithiumchlorid und 3 Äquival. Kupfer(I)-iodid in Ether bei 0°C zugänglichen Pentamethyllithiumcuprat (II) werden α,β-ungesättigte Aldehyde i.a. überwiegend in die gesättigten β-Methylderivate übergeführt, wie im Formelschema am Beispiel des Cyclohexyliden-acetaldehyds (I) gezeigt ist. Als Nebenprodukte entstehen 1,2-Addukte wie (IV). Analog reagieren 44 die Verbindungen (V)-(VII). Der Anteil der 1,2-Addukte liegt zwischen 0.5 und 22%. Die oben beschriebene Reaktion läßt sich auch mit Lithiumdimethylcuprat ausführen. Dabei liegt der Anteil der 1,2-Addukte zwischen 5.5 und 64%. Eine Ausnahme bildet der Aldehyd (VIII). Mit beiden Cupraten wird nur das 1,2-Addukt gebildet.