ChemInform Abstract: UNCONJUGATED ARYLCYCLOPROPANES. ACID-CATALYZED ADDITION OF ACETIC ACID TO HIGHLY HINDERED ARYLCYCLOPROPANES
Abstract
Norbornen (I) reagiert mit den aus den Benzylchloriden (II) erhaltenen entsprechenden Phenylcarbenen zu stereoisomeren Addukten (III) und (IV), von denen (IIId) und (IVd) mit Eisessig zu den Produkten (Vd) und (VId) führen.
ChemInform Abstract
Norbornen (I) reagiert mit den aus den Benzylchloriden (II) erhaltenen entsprechenden Phenylcarbenen zu stereoisomeren Addukten (III) und (IV), von denen (IIId) und (IVd) mit Eisessig zu den Produkten (Vd) und (VId) führen. (VId) entsteht auch aus Norbornanon (VII); (Vd) kann aus dem Benzoyl-norboman (VIIId) über das Reduktionsprodukt (IX) hergestellt werden. Mit dem Naphthylcarben (X) bildet die Verbindung (I) ein Gemisch von endo- und exo- Aryladdukten. Die Rotationsbarriere für die Umwandlung des endo-Addukts (XI) in das Konformere (XII) wird NMR-spektroskopisch untersucht. Aus dem Xylyldiazomethan (XV) und Norbornen (I) erhält man bei der Photolyse die beiden kondensierten Cyclopropane (XIII) und (XIV), während über das aus (I) und (XV) erhaltene Addukt (XVI) bei dessen Zersetzung (XIV) nahezu rein erhalten wird. (Kinetische Untersuchungen, IR-, NMR-Daten).
