ChemInform Abstract: SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE 2-METHYL- AND 2-ETHYL-1,6-DIOXASPIRO(4.4)NONANE AND -(4.5)DECANE PHEROMONES FROM A COMMON CHIRAL PRECURSOR
Abstract
Die an der Alkoholfunktion geschützten Chlorhydrine (II) werden mit dem Lithiumdithian (I) zu den Derivaten (III) substituiert, die durch Deprotonierung am Dithioacetal-C-Atom und anschließende Umsetzung mit dem (S)-(-)-Epoxid (IV) in einer typselektiven C-C-Verknüpfung die Epoxide (V) liefern.
ChemInform Abstract
Die an der Alkoholfunktion geschützten Chlorhydrine (II) werden mit dem Lithiumdithian (I) zu den Derivaten (III) substituiert, die durch Deprotonierung am Dithioacetal-C-Atom und anschließende Umsetzung mit dem (S)-(-)-Epoxid (IV) in einer typselektiven C-C-Verknüpfung die Epoxide (V) liefern. Regioselektive Öffnung der Epoxide (Va) bzw. (Vb) mit LiBEt3H am endständigen C-Atom gibt die Hydroxyether (VIa) bzw. (VIb); die analoge Reaktion von (Va) bzw. (Vb)-mit M62 CuLi Öffnet die Epoxid- Ringe zu (VIe) bzw. (VIf). Die Abspaltung der Ethoxyethylgruppe aus (VIa), (VIb), (VIe) bzw. (VIf) führt zu den enantiomerenreinen Diolen, (VIc), (VId), (VIg) bzw. (VIh), deren Hydrolyse die Spiroacetale (VIIa), (VIIb), (VIIc) bzw. (VIId) als 3 :2- Diastereomerengemische gibt , die E /Z-Epimeren (VIIb) wurden durch präparative GC getrennt.
