Volume 12, Issue 6
Preparative Organic Chemistry
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ChemInform Abstract: SINGLET PHOTOSENSITIZATION OF SIMPLE ALKENES. PART 2. PHOTOCHEMICAL TRANSFORMATION OF CYCLOOCTA-1,5-DIENES SENSITIZED BY AROMATIC ESTER

First published: February 10, 1981

Abstract

Die Bestrahlung sauerstofffreier Pentanlösungen von cis,cis-(I) oder cis,trans-Cyclooctadien-(1,5) (II) in Gegenwart von Methylbenzoat als Sensibilisator führt zum Tricyclooctan (III), wobei im Fall von (I) zuerst Isomerisierung zu (II) erfolgt.

ChemInform Abstract

Die Bestrahlung sauerstofffreier Pentanlösungen von cis,cis-(I) oder cis,trans-Cyclooctadien-(1,5) (II) in Gegenwart von Methylbenzoat als Sensibilisator führt zum Tricyclooctan (III), wobei im Fall von (I) zuerst Isomerisierung zu (II) erfolgt. Anhand kinetischer Untersuchungen energetischer Betrachtungen und der Löschungsgeschwindigkeitskonstanten wird ein Mechanismus diskutiert. Eine asymmetrische cis,trans-Photoisomerisierung, sensibilisiert durch einen chiralen, aromatischen Ester, stützt die Annahme der Beteiligung eines Exciplexes mit starrer Struktur.

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