ChemInform Abstract: SINGLET PHOTOSENSITIZATION OF SIMPLE ALKENES. PART 2. PHOTOCHEMICAL TRANSFORMATION OF CYCLOOCTA-1,5-DIENES SENSITIZED BY AROMATIC ESTER
Abstract
Die Bestrahlung sauerstofffreier Pentanlösungen von cis,cis-(I) oder cis,trans-Cyclooctadien-(1,5) (II) in Gegenwart von Methylbenzoat als Sensibilisator führt zum Tricyclooctan (III), wobei im Fall von (I) zuerst Isomerisierung zu (II) erfolgt.
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Die Bestrahlung sauerstofffreier Pentanlösungen von cis,cis-(I) oder cis,trans-Cyclooctadien-(1,5) (II) in Gegenwart von Methylbenzoat als Sensibilisator führt zum Tricyclooctan (III), wobei im Fall von (I) zuerst Isomerisierung zu (II) erfolgt. Anhand kinetischer Untersuchungen energetischer Betrachtungen und der Löschungsgeschwindigkeitskonstanten wird ein Mechanismus diskutiert. Eine asymmetrische cis,trans-Photoisomerisierung, sensibilisiert durch einen chiralen, aromatischen Ester, stützt die Annahme der Beteiligung eines Exciplexes mit starrer Struktur.