ChemInform Abstract: INTRAMOLECULAR CYCLOADDITION REACTIONS OF OLEFINIC TOSYLHYDRAZONES

ChemInform Abstract

Ziel der Arbeit ist es, die bisherigen Kenntnisse auf dem Gebiet der Cycloadditionsreaktionen von Diazoalkanverbindungen auszuweiten. Die Arbeit befaßt sich speziell mit der Untersuchung mechanistischer Aspekte der intramolekularen 1,3-dipolaren Cycloaddition von Diazoalkenen aus Tosylhydrazonen. Im Formelschema sind einige der untersuchten Reaktionen zusammengestellt. Es wird gezeigt, daß durch Thermolyse der Na-Salze von Tosylhydrazonen ein intramolekularer Ringschluß möglich ist. Mit Bortrifluoridetherat erfolgt eine intramolekulare Cycloadditionsreaktion unter Bildung bicyclischer Azoalkane, z.B. der Verbindungen (V) und (IX). Die Thermolyse der Tosylhydrazone (XI) und (XIII) wird untersucht, um zu klären, ob eine intramolekulare 1,3-dipolare Cycloaddition an die benachbarte Vinylgruppe möglich ist. Es wird gezeigt, daß die Konkurrenzreaktionen, die zu den Pyrazolderivaten (XII) bzw. (XIV) führen, schneller ablaufen. (Teilweise Ausbeuteangaben in Gramm; IR-, UV-, NMR- und MS-Daten).