ChemInform Abstract: ELECTRONIC CONTROL OF STEREOSELECTIVITY. 3. STEREOSELECTION OPERATIVE IN (4 + + 2)Π CYCLOADDITIONS TO CYCLOPENTADIENE RINGS FUSED AT C2,C3 TO BICYCLIC FRAMEWORKS

ChemInform Abstract

Die Stereochemie der Diels-Alder-Addition an die 3 Cyclopentadiene (Ia,b) und (IV) wird untersucht. Die Addition von Methylacrylat, -propiolat, Maleinsäureanhydrid, p-Benzochinon, N-Methyl-triazolindion und Phenylvinylsulfon an (I) führt zu den Cycloaddukten (II) (Ausb. meist über 80%), die meist durch partielle Hydrierung der X-Doppelbindung von (IIb) zu (IIa), weitere Hydrierung der zentralen Doppelbindung und ähnliche Reaktionen identifiziert werden. Die Addition von Dehydrobenzol an (Ia) führt zum entsprechenden (IIa), das erneut mit Dehydrobenzol zu (IIIa) reagiert; im Fall (Ib) führt die Reaktion mit Dehydrobenzol sofort zum Bisaddukt (IIIb). Das Cyclopentadien (IV) liefert mit Dimethylacetylendicarboxylat, Methylpropiolat oder Dehydrobenzol jeweils die stereoisomeren Addukte (V) und (VI) (keine Ausb.-A:ngaben, nur relative Produktverteilung).