ChemInform Abstract: FURAN DERIVATIVES. VII. O,O-DIETHYL 2-(2-FURYL)- AND 2-(5-NITRO-2-FURYL)VINYLPHOSPHONATES

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Die Darstellung der Titelverbindungen (III) ,erfolgt abhängig vom Substituenten R3 auf drei verschiedenen Reaktionswegen. Die Knoevenagel-Reaktion des Phosphonoacetonitrils oder -essigesters (I) mit den Furaldehyden (II) führt bei Verwendung von Piperidinacetat bzw. TiCl₄ -THF/Pyridin als geeignete Kondensationsmittel zu den Acrylnitrilen (IIIa) bzw. Acrylsäureestern (IIIb). Durch Umsetzung des Na-Salzes des Amino-bis-[phosphono]-methans (IV) mit den Aldehyden (II) entstehen die Dimethylamino-Derivate (IIIc). Die Behandlung des Adduktes aus Vinylfuran (V) und PCl₅ mit SO₂ oder P₄O₁₀ ergibt das feuchtigkeitsempfindliche, kristalline Dichlorid (VI). Dieses läßt sich glatt in den stabilen, destillierbaren und zu (IIIe) nitrierbaren Diethylester (IIId) überführen, Die Strukturen der Produkte werden anhand von UV-, IR- und NMR-spektroskopischen Daten diskutiert. Die Produkte liegen als E-Isomere vor. Für (IIIc) (R2: N02) werden mesomere Strukturen nachgewiesen.