ChemInform Abstract: THE ONE-ELECTRON REDUCTION OF CARBONIUM IONS. PART 12. THE CONFORMATIONAL EFFECT OF THE PARA-CYCLOPROPYL GROUP ON THE STABILITY OF PHENYLTROPYLIUM IONS AND THEIR REDUCIBILITIES WITH CHROMIUM(II) ION
Abstract
Ausgehend von den Grignardverbindungen (I) werden mit dem Cycloheptatrien (II) bzw. aus der (I) entsprechenden Li-Verbindung und Tropyliumfluoroborat nach anschließender Behandlung mit Tritylperchlo - rat in Acetonitril die Perchlorate (IIIa) dargestellt.
ChemInform Abstract
Ausgehend von den Grignardverbindungen (I) werden mit dem Cycloheptatrien (II) bzw. aus der (I) entsprechenden Li-Verbindung und Tropyliumfluoroborat nach anschließender Behandlung mit Tritylperchlo - rat in Acetonitril die Perchlorate (IIIa) dargestellt. Die Reduktion der Tropyliumionen mit Cr" zu den Produkten (IV) weist Geschwindigkeitskonstanten 2. Ordnung von k2 = 86.2-l44 l/mol - s auf. Der Zusammenhang zwischen log k; und der Summe der entsprechenden cP-Konstanten ist linear, zeigt aber für (IIIa) eine Abweichung von der Freie-Energie-Beziehung, die mit der Anzahl der flankierenden Methylgruppen zunimmt und auf einen Stabilitätsverlust durch Konformati0nsände- rung zurückgeführt wird. (1H-NMR).
