ChemInform Abstract: EFFECT OF PRESSURE ON CONDENSATIONS OF UNSATURATED CARBONYL DERIVATIVES WITH VINYL ETHERS. STEREOCHEMISTRY AND ACTIVATION VOLUME OF THE REACTIONS
Abstract
Die Reaktion der Vinylether (I) mit den Carbonylverbindungen (II), (VIII) und (XIV) bei 120°C und 2000 bar in Gegenwart von Pyrogallol (zur Unterbindung der Eduktpolymerisation) wird untersucht, wobei die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsvolumen ermittelt werden.
ChemInform Abstract
Die Reaktion der Vinylether (I) mit den Carbonylverbindungen (II), (VIII) und (XIV) bei 120°C und 2000 bar in Gegenwart von Pyrogallol (zur Unterbindung der Eduktpolymerisation) wird untersucht, wobei die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsvolumen ermittelt werden. (II) bzw. (VIII) liefern mit (Ia) und (Ib) die entsprechenden Cycloaddukte (III) bzw. (IX) im Gemisch mit den Cyclodimerisierungsprodukten (IV) bzw. (X) und den isomeren Olefinen (V) und (VI) bzw. (XI) und (XII). Mit (Ic) reagieren (II) bzw". (VIII) zu den Dihydropyranen (IV) und (VII) bzw. (X) und (XIII). Crotonaldehyd (XIV) gibt mit (Ia) bzw. (Ib) die entsprechenden epimeren Dihydropyrane (XV) und (XVI) und mit (Ic) die Cycloaddukte (XVIIa) und (XVIIb). Unter sonst analogen Bedingungen, aber bei einem Druck von 1 bar, bildet (VIII) mit (Ia) bzw. (Ib) neben den jeweiligen Dihydropyranen (IX) und (X) auch die entsprechenden Olefine (XI) und (XII), während die Carbonylverbindungen (II) und (XIV) mit (I) [analog (VIII) mit (Ic)] ausschließlich die Dihydropyrane geben; die Gesamtausb. der bei l bar erhaltenen Reaktionsprodukte liegen bei 0.9-19.5.
