ChemInform Abstract: N,N-DICHLOROURETHANE - A SELECTIVE CHLORINATION REAGENT, SYNTHESIS OF CORTICOIDS
Abstract
Das Diacetat (Ia) wird bei der Photolyse in Gegenwart von N,N-Dichlor-urethan (DCU) selektiv in 9-Stellung chloriert; anschließende Dehydrochlorierung des 9-Chlor- Derivates führt ausschließlich zu dem Pregnen (II).
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Das Diacetat (Ia) wird bei der Photolyse in Gegenwart von N,N-Dichlor-urethan (DCU) selektiv in 9-Stellung chloriert; anschließende Dehydrochlorierung des 9-Chlor- Derivates führt ausschließlich zu dem Pregnen (II). Zur Synthese des Fluorcorticoides (IV) wird das Acetat (Ib) in das Bis-trifluoracetat (Ic) übergeführt, das mit DCU und anschließend mit AgClO4 behandelt wird. Durch Abspaltung der Trifluoracetylgruppen mit NaN3/Me-OH und Oxidation mit Pyridiniumchlorochromat entsteht das bekannte Keton (III), das sich leicht in (IV) überführen läßt. Die Chlorierung mit DCU verläuft (analog mit Dichloriodbenzol) radikalisch über photochemisch erzeugte Chloratome, die Wasserstoff abstrahieren.
