ChemInform Abstract: DEAMINATION REACTIONS, 29. DECOMPOSITION OF BICYCLO(4.1.0)HEPTANE-7-DIAZONIUM IONS

ChemInform Abstract

Die Reaktionswege beim Zerfall der exo/endo-isomeren Diazoniumionen (Ic) bzw. (Id) werden untersucht. Werden (Ic) bzw. (Id) aus den Aminen (Ia) bzw. (Ib) mit salpetriger Säure in Gegenwart von NaBr erzeugt, so wird aus (Ia) als Endprodukt überwiegend das Brombicycloheptan (II), aus (Ib) dagegen überwiegend das Cyclohepten (III) erhalten. Werden (Ic) bzw. (Id) aus den entsprechenden Nitrosoharnstoffen (IVa) bzw. (IVb) in schwach alkalischem Methanol erzeugt, entstehen die Produkte (V) und (VI) aus beiden Vorstufen in etwa gleichen Verhältnissen. [Es erfolgt hierbei eine vermehrte endo- - exo-Isomerisierung (Id)-(Ic)]. Das cis-Cyclohepten (VI) entsteht auf dem Weg über das trans-Isomere (VII), wie durch Abfangen 36 des letzteren mit Furan (VIII) gezeigt wird [Bildung u.a. der Addukte (IXa) bzw. (IXb) (die Proz.-Angaben hierbei bezeichnen den jeweiligen prozentualen Produktanteil).