ChemInform Abstract: PHOTOCHEMICAL REACTIONS OF 3-PYRAZOLIDONE BETAINES. VI. EFFECT OF SUBSTITUENTS ON PHOTOCHEMICAL DIAZIRIDINE FORMATION OF 3-PYRAZOLIDONE AZOMETHINIMINES

ChemInform Abstract

Die Betaine (I) reagieren bei der Bestrahlung mit UV-Licht in Methanol zu den Diaziridinen (II). Ein Mechanismus, der die intermediäre Bildung der Bicyclen (III) voraussetzt, wird diskutiert. Die Betaine (IV) bilden zwar die (III)-analogen Zwischenprodukte (V), geben aber keine (II) entsprechenden Diaziridine [Einfluß der Substituenten im Phenylring auf die Basizität des Diaziridinringes in (III) bzw. (V) bewirkt Weiterreaktion zu den Diaziridinen (II) bzw. Rückspaltung zu den Betainen (IV)]. Das Betain (VI) bildet bei Bestrahlung in Methanol kein (III)-analoges Zwischenprodukt; es erfolgt photolytische Zersetzung. Wahrscheinlich ist eine Verlängerung des 4π-Elektronensystems der dipolaren Azomethinimingruppierung erforderlich, um die photochemische Cyclisierung zu Bicyclen wie (III) zu ermöglichen.