ChemInform Abstract: SYNTHETIC AND BIOSYNTHETIC STUDIES OF PORPHYRINS. PART 1. SYNTHESIS OF THE ′S-411′ PORPHYRIN OBTAINED FROM MECONIUM
Abstract
Zur Struktursicherung von S-411-Porphyrin (Ia) werden sein Ester (VIIIb) sowie der Ester (IX) des (Ia)-Isomeren (Ib) synthetisiert: Ausgehend von den Pyrromethanen (II) (Darstellung beschrieben) und (III) wird über das b-Oxobilan (IVa) durch dessen katalytische Hydrogenolyse die Dicarbonsäure (IVb) gewonnen, die zum Porphyrin (Va) (Ausbeute bezogen auf die Pyrromethane) cyclisiert wird.
ChemInform Abstract
Zur Struktursicherung von S-411-Porphyrin (Ia) werden sein Ester (VIIIb) sowie der Ester (IX) des (Ia)-Isomeren (Ib) synthetisiert: Ausgehend von den Pyrromethanen (II) (Darstellung beschrieben) und (III) wird über das b-Oxobilan (IVa) durch dessen katalytische Hydrogenolyse die Dicarbonsäure (IVb) gewonnen, die zum Porphyrin (Va) (Ausbeute bezogen auf die Pyrromethane) cyclisiert wird. Katalytische Hydrierung und Reoxidation liefern das Porphyrin (Vb). Dieses läßt sich auch auf einem zweiten Weg (MacDonald-Verfahren) aus den Komponenten (VI) und (VII) gewinnen. Die Einführung einer Formylgruppe [→(VIIIa) ] gelingt über den Fe-Komplex von (Vb); Kondensation von (VIIIa) mit Malonsäuremonomethylester in heißem Pyridin führt zu (VIIIb). - Auf ähnlichem Weg (MacDonald-Methode) wird das Isomere (IX) synthetisiert. - Die Rolle des Titelporphyrins (VIIIb) in Beziehung zur Porphyrin-Biosynthese wird diskutiert.
