ChemInform Abstract: PHOTOCHEMICAL GENERATION OF STABLE O-XYLYLENE DERIVATIVES BY THE ELECTROCYCLIC RING OPENING OF SOME POLYCYCLIC BENZOCYCLOBUTENE DERIVATIVES
Abstract
Während die Photolyse einer Lösung des Benzotricyclus (I) nur zu einer langsamen Umsetzung von (I) und zu keiner endo-exo-Isomerisierung führt, wird bei 77 K in einer 3-Methyl-pentanmatrix bei derselben Wellenlänge bereits nach 30 min eine 90%ige Umsetzung zum o-Xylylenderivat (I) beobachtet.
ChemInform Abstract
Während die Photolyse einer Lösung des Benzotricyclus (I) nur zu einer langsamen Umsetzung von (I) und zu keiner endo-exo-Isomerisierung führt, wird bei 77 K in einer 3-Methyl-pentanmatrix bei derselben Wellenlänge bereits nach 30 min eine 90%ige Umsetzung zum o-Xylylenderivat (I) beobachtet. Eine Verlängerung der Bestrahlungsdauer auf 6 h ergibt ein Gemisch aus (I) und (III). Ein ebenso zusammengesetztes Gemisch (63:37) entsteht auch nach 3 h bei 77 K und weiteren 4,5 h bei 30°C. Das intermediäre (II) läßt sich als Dihydroderivat abfangen. Aus der Ähnlichkeit der Elektronenspektren von (II) und der Stammverbindung (IV) wird auf eine fast planare Struktur des letzteren geschlossen.
