ChemInform Abstract: THE SYNTHESIS OF (9)(2,4)PYRROLOPHANES
Abstract
Zur Darstellung des Pyrrolophans (VIa) wird das Keton (Ia) in das Ketonitril (II) übergeführt, das nach Acetalisierung der Ketogruppe, Reduktion der Nitrilfunktion und Hydrolyse über die Stufen (III) und (IV) den Ketoaldehyd (V) gibt.
ChemInform Abstract
Zur Darstellung des Pyrrolophans (VIa) wird das Keton (Ia) in das Ketonitril (II) übergeführt, das nach Acetalisierung der Ketogruppe, Reduktion der Nitrilfunktion und Hydrolyse über die Stufen (III) und (IV) den Ketoaldehyd (V) gibt. Bei der Kondensation′ von (V) mit Ammoniak entsteht (VIa). Ähnlich erhält man den Ester (VIb) durch Umsetzen des Chlorids (Ib) mit Aminomalonsäurediäthylester bei 100°C in Gegenwart katalytischer Mengen H2SO4 (27% Ausbeute). Beim Erhitzen mit Natronkalk auf 300-350°C wird (VIb) zu (VIa) decarbäthoxyliert (52%). Alkalische Hydrolyse von (VIb) und Decarboxylierung von (VIc) bei 135°C liefern (VIa) in etwas besserer Ausbeute.
