ChemInform Abstract: CONFORMATIONAL EFFECTS IN COMPOUNDS WITH 6-MEMBERED RINGS. X. SYNTHESIS OF CIS- AND TRANS-3,5-DI-TERT-BUTYLTHIANE AND SULFONIUM SALT FORMATION FROM THIANES
Abstract
Das aus Resorcin (I) über das Di-tert.-butyl-Derivat (II) erhältliche Diketon (III) [das sich in wäßriger Natronlauge bei 100°C mit seiner trans-Form (IV) im Verhältnis 1:15 ins Gleichgewicht setzt] wird durch oxidative Ringspaltung, LiAlH4-Reduktion und Tosylierung über die Glutarsäure (V) und das entsprechende Pentandiol-(1,5) in das Bis-tosylat (VI) übergeführt, das sich mit Na,S zu der cis-Form der Titelverbindung (VII) [bzw. (VIII)] cyclisieren läßt. Analog erhält man über (IV) und die (i)-Form des Tosylats (VI) das trans-Di-tert.-butyl-thian (IX) (92% Ausbeute aus der Vorstufe).
ChemInform Abstract
Das aus Resorcin (I) über das Di-tert.-butyl-Derivat (II) erhältliche Diketon (III) [das sich in wäßriger Natronlauge bei 100°C mit seiner trans-Form (IV) im Verhältnis 1:15 ins Gleichgewicht setzt] wird durch oxidative Ringspaltung, LiAlH4-Reduktion und Tosylierung über die Glutarsäure (V) und das entsprechende Pentandiol-(1,5) in das Bis-tosylat (VI) übergeführt, das sich mit Na,S zu der cis-Form der Titelverbindung (VII) [bzw. (VIII)] cyclisieren läßt. Analog erhält man über (IV) und die (i)-Form des Tosylats (VI) das trans-Di-tert.-butyl-thian (IX) (92% Ausbeute aus der Vorstufe). Die S-Methylierung der Thiane mit CH3J verläuft in jedem Fall stereoselektiv unter Bevorzugung äquatorialer Substitution, wofür eine sterische Hinderung der axialen Stellung am Sverantwortlich gemacht wird.
