ChemInform Abstract: OXIDATIVE COUPLING OF BROMO- AND IODOFERULIC ACID DERIVATIVES- SYNTHESIS OF (.+-.)-VERAGUENSIN

ChemInform Abstract

S-Brom-(Ia) bzw" 5-Jod-ferulasäure (Ib) werden mit Fe-trichlorid zu den Dilactonen (IIa) bzw. (IIb) oxidiert, die mit methanolischer HCl in die Umlagerungsprodukte (IIIa) bzw" (IIIb) übergehen. Reduktive Dehalogenierung des aus (IIIb) erhältlichen Tetramethyläthers (IIIc) unter gleichzeitiger Esterreduktion [→(IV)] und nachfolgende katalytische Hydrierung geben (i) Isolariciresinol-dimethyläther (V). Anders verläuft die oxidative Kupplungsreaktion des Dibromferulats (VI) (Diskussion des Reaktionsmechanismus) unter Bildung des Produkts (VIIa). Der aus (VIIa) erhältliche Tetramethyläther (VIIb) wird (katalytische Hydrierung) debromiert [→(VIIc)] und nachfolgende Reduktion der Estergruppen von (VIIc) [→(VIIIa)] und Li-alanat-Reduktion des Bis-p-toluolsulfonats von (VIIIa) liefern (i)-Veraguensin (VIIIb). (Die Untersuchungen werden im Hinblick auf die Synthese von Lignanen der Aryltetralin- und Tetrahydrofuran-Klasse durchgeführt.