ChemInform Abstract: ORGANIC SYNTHESIS USING DIPHENYLPHOSPHINOYL AS A MIGRATING FUNCTIONAL GROUP- DIENE SYNTHESIS

ChemInform Abstract

Das Li-Derivat des Phosphinoxids (I) wird mit Cyclohexanon (II) zu dem tertiären Alkohol (III) umgesetzt, aus dem bei Dehydratisierung das Allylphosphinoxid (IV) erhalten wird. Dieses entsteht auch aus dem Li-Derivat des Phosphinoxids (V) durch Reaktion mit Acetaldehyd (VI) zu dem sek. Alkohol (VII) und dessen Behandlung mit p-Toluolsulfonsäure , wobei eine Umlagerung erfolgt. Bei Behandlung von (IV) mit Butyllithium und den entsprechenden A.ldehyden entstehen die diastereomeren Alkohole (VIII) und (IX) [(VIIIa) : (IXa) = 2: 1; (VIIIb): (Ixb) = 1:3], die unter Eliminierung von Diphenylphosphinsäure in die isomeren Diene (X) bzw. (XI) übergehen. Die Konfigurationen der tertiären Alkohole und Diene werden anhand der NMR-Spektren (Abbildungen) der Maleinsäureanhydridaddukte von (X) und (XI) bestimmt.