ChemInform Abstract: SYNTHESE VON CIS-3-AZABICYCLO(4,3,0)NONAN-7-ENDO- UND -7-EXO-METHANOL

ChemInform Abstract

Bicycloheptenon (I) liefert nach Harner das Cyanomethylenderivat (II), das zu (III) hydroxyliert und in die Isopropylidenverbindung (IV) übergeführt werden kann. Diese wird selektiv zu (V) hydriert und nach Spaltung der Isopropyliden struktur zu (VI) durch Perjodatabbau in das cis-konfigurierte Cyclopentan (VII übergeführt. Aus dem Dimesylat (VIIb) entsteht bei der Reduktion der Nitrilgruppe mit Ra-Ni das sekundäre, als Hydrochlorid isolierte Amin (VIII). Diese wird mit Alkali zum Äthano-chinuclidin (IX) cyclisiert bzw. in die Derivate (Xa)-(Xd) bzw. (XIa)-(XIc) übergeführt. (XIc) wird mit Chromoxid zum Aldehyd (XII) oxidiert, zu (XIII) isomerisiert und dann zum Amin-carbinoldiacetat (XIV) reduziert und acetyliert. Dieses ist aus dem Aldehyd (XV) zugänglich, der jedoch nicht bei der Solvolyse von (XVI) entsteht. Demnach führt die Solvolyse von (XVI) nur zum Aldehyd (XVII). (IR-, NMR-Spektren).