ChemInform Abstract: TOTAL SYNTHESIS OF PROSTAGLANDINS PART 5, A SYNTHESIS OF (-)-PROSTAGLANDIN E2 VIA A TOTALLY ASYMMETRIC PROCESS

ChemInform Abstract

Das Pyrrolidin-Enamin von Acetessigester (I) reagiert mit Propargylbromid zu (II) das zu (III) verseift und decarboxyliert wird. Das Ketal (IV) wird in Form des mit dem Amid erhaltenen Lithium-Salzes mit dem THP-Äther (V) zum Ketol-in (VI) kondensiert und durch Oxidation, Veresterung und spezifische katalytische Hydrierung zum Keto-en-ester (VII) umgesetzt. Mit Oxalester entsteht aus (VII) nach saurer Hydrolyse das Trion (VIIIa), dessen Ester (VIIIb) mit Dipodascus uninucleatus das Carbinol (IX) gibt. Aus diesem werden die Enolsulfonate (X) und (XI) erhalten, die zu (XIIa) bzw. (XIIb) führen. Aus dem Jodketon (XIII) erhält man bei der biologischen Reduktion (XIVa), dessen Äther (XIVb) zum Lithium-cuprat (XV) umgesetzt werden kann. Dieses reagiert mit (XIIb) zum Ester (XVIa) bzw. nach Hydrolyse zu (-)-PGE2 (XVIb). (UV-Spektren).